菊酯检测：如何确保环境和健康安全？

本文件规定了蜂蜜和蜂王浆中氟胺氰菊酯残留量检测的制样和气相色谱测定方法。本文件适用于蜂蜜和蜂王浆中氟胺氰菊酯残留量的测定。

本文件规定了动物性食品中拟除虫菊醋类药物残留量检测的制样和气相色谱-质谱测定方法。本文件适用于牛、羊、猪的肌肉、脂肪和肝脏中溴氰菊酯、联苯菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯和氰戊菊酯单个或多个药物残留量的测定。

行业标准《出口植物源性食品中多种拟除虫菊酯残留量的测定 气相色谱-串联质谱法》由国家认证认可监督管理委员会归口上报，主管部门为国家质量监督检验检疫总局。

行业标准《固体废物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法》由生态环境部归口上报，主管部门为生态环境部。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱-质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定。其他有机磷类和拟除虫菊酯类农药经验证也可用本方法测定。在选择离子(SIM)条件下，当固体废物取样量为10.0g，定容体积为1.0ml时，目标物的方法检出限为0.2~0.9mg/kg，测定下限为0.8~3.6mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为500ml，定容体积为1.0ml时，目标物的方法检出限为0.006~0.02mg/L，测定下限为0.024~0.08mg/L。详

地方标准《海水中拟除虫菊酯类杀虫剂的测定 气相色谱法》，主管部门为山东省市场监督管理局。本文件描述了海水中13种拟除虫菊酯类杀虫剂的气相色谱测定方法，内容包括原理、试剂和材料、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、准确度、质量控制和质量保证、废物处置等。本文件适用于海水中13种拟除虫菊酯类杀虫剂的测定，包括七氟菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟丙菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯。本文件给出了当取样量为500mL、定容体积为1mL时，海水中13种拟除虫菊酯类杀虫剂的方法检出限和测定下限，详见附录A。

国家标准《联苯菊酯原药》由TC133（全国农药标准化技术委员会）归口，主管部门为中国石油和化学工业联合会。

本文件规定了联苯菊酯原药的技术要求、检验规则、验收和质量保证期，以及标志、标签、包装和储运，描述了联苯菊酯原药的试验方法。本文件适用于联苯菊酯原药产品的质量控制。

国家标准《联苯菊酯乳油》由TC133（全国农药标准化技术委员会）归口，主管部门为中国石油和化学工业联合会。

本文件规定了联苯菊醋乳油的技术要求、检验规则、验收和质量保证期，以及标志、标签、包装和储运，描述了联苯菊醋乳油的试验方法。本文件适用于联苯菊酯乳油产品的质量控制。

本文件规定了葡萄酒中联苯菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯的气相色谱法检测方法

本文件适用于葡萄酒中联苯菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯含量的测定

本文件规定了氯氟醚菊酯轻质蚊香产品的术语和定义、基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和使用说明及质量承诺

本文件适用于以氯氟醚菊酯为有效成分，结合炭质粉末、植物性粉末、粘合剂等制成的单圈蚊香质量≤10g的轻质蚊香

本标准规定了氟啶虫酰胺·联苯菊酯悬浮剂的技术要求、试验方法、检验规则、验收和质量保证期以及标志、标签、包装、储运

本标准适用于氟啶虫酰胺·联苯菊酯悬浮剂产品的质量控制

本文件界定了氯菊酯防蚊纺织品的术语和定义，规定了氯菊酯防蚊纺织品的技术要求、试验方法、抽样规则、判定规则、使用说明、包装、运输和储存本文件适用于鉴定氯菊酯防蚊纺织品的品质氯菊酯防蚊纺织品技术要求分为安全性能、理化性能和外观质量要求

安全性能成人防蚊纺织品按GB18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》规定执行，14岁及以下儿童、婴幼儿防蚊纺织品按GB31701-2015《婴幼儿及儿童纺织产品安全技术规范》规定执行

理化性能包括氯菊酯含量、趋避率和相关产品标准规定的理化性能指标

外观质量按相关纺织产品标准规定执行

本部分规定了木耳中15种有机磷类农药（见附录A）残留量的气相色谱测定方法本部分适用于木耳中15种有机磷类农药残留量的测定木耳中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定第1部分：木耳中有机磷类农药多残留的测定气相色谱法方法一1　范围本部分规定了木耳中15种有机磷类农药（见附录A）残留量的气相色谱测定方法

本部分适用于木耳中15种有机磷类农药残留量的测定

2　规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件

GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3　术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义

4　原理试样中有机磷类农药经乙腈提取，提取液经水浴蒸发浓缩后，用丙酮定容，双自动进样器同时进样，农药组分经不同极性的两根毛细管柱分离，火焰光度检测器检测

双柱保留时间定性，外标法定量

5　试剂与材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，实验用水应符合GB/T6682中一级水的规定

5.1试剂5.1.1乙腈

5.1.2丙酮：色谱纯

5.1.3氯化钠

5.2标准品15种有机磷类农药标准品，见附录A，纯度≥96%

5.3标准溶液配置5.3.1单一标准溶液准确称取10mg(精确至0.1mg)各农药标准品，分别用丙酮溶解并定容至10mL，配制成1000mg/L单一农药标准储备溶液，于－18℃避光保存，有效期1年

使用时，根据各农药在检测器上的响应值，准确吸取适量某单一农药标准储备溶液，用丙酮稀释，配制成所需质量浓度的单一标准溶液

5.3.2混合标准溶液按照农药的性质和保留时间，将15种农药分为Ⅰ、Ⅱ两个组

按照附录A中组别，根据各农药在检测器上的响应值，逐一准确吸取适量同组别的各单一农药标准储备溶液于同一容量瓶中，用丙酮定容，采用同样方法配制成2组混合标准溶液

混合标准溶液避光0℃～4℃保存，有效期1个月，使用前用丙酮稀释成所需质量浓度的混合标准溶液

5.3.3基质混合标准溶液取1mL空白基质溶液氮气吹干，用1mL所需质量浓度的混合标准溶液复溶，过微孔滤膜

基质混合标准溶液应临用现配

注：空白基质溶液处理的称样量应与相应试样处理的称样量一致

5.4材料微孔滤膜：有机相，13mm×0.22μm

6　仪器设备6.1气相色谱仪：带有双火焰光度检测器(FPD)，双塔自动进样器，双分流/不分流进样口

6.2分析天平：感量0.1mg和0.01g

6.3组织捣碎机：转速不低于30000r/min

6.4匀浆机：转速不低于15000r/min

6.5离心机：转速不低于8000r/min

6.6水浴锅：可控温

6.7氮吹仪：可控温

6.8涡旋振荡器

7　试样制备鲜木耳随机取样1kg，切碎，充分混匀，用四分法缩分取样或全部放入组织捣碎机中捣碎成匀浆，按照待检样和备样分装于聚乙烯盒或袋中

干木耳随机取样0.5kg，用四分法缩分取样或全部放入组织捣碎机中粉碎，使其全部可通过850μm标准网筛

粉碎后充分混匀，按照待检样和备样分装于聚乙烯盒或袋中

8　试样储存将试样按照待检样和备样分别存放

鲜木耳试样于－18℃条件下保存，干木耳试样于常温下保存

9　分析步骤9.1提取9.1.1鲜木耳准确称取25g试样（精确至0.01g）于120mL聚乙烯离心管中，加入50.0mL乙腈，15000r/min匀浆2min，加入5g～7g氯化钠，盖上盖子，剧烈震荡1min，8000r/min离心5min

9.1.2干木耳准确称取2g试样（精确至0.01g）于120mL聚乙烯离心管中，加入30mL水涡旋混匀，静置30min

加入50.0mL乙腈，15000r/min匀浆2min，加入7g～9g氯化钠，盖上盖子，剧烈震荡1min，8000r/min离心5min

9.2净化从聚乙烯离心管中吸取10.00mL上清液，放入100mL烧杯中，80℃水浴蒸发至近干，取出烧杯，待冷却后加入2mL丙酮溶解残留物，将溶液完全转移至15mL刻度试管中，再用2mL丙酮冲洗烧杯，溶液转移至上述同一刻度试管中，并重复两次

将试管中溶液于50℃水浴条件下氮吹至小于2mL，用丙酮定容至2.0mL，涡旋混匀，过微孔滤膜，移入两个进样瓶各约1mL，供色谱测定

9.3测定9.3.1仪器参考条件a）色谱柱A柱：DB-1701或HP-1701柱，30m×0.25mm×0.25μm，或相当者

　B柱：InertCap1或DB-1柱，30m×0.32mm×0.25μm，或相当者

b）温度进样口温度：220℃

检测器温度：250℃

色谱柱温度：150℃保持2min；以8℃/min的速率升温至250℃，保持12min

c）气体及流量载气载气：氮气，纯度≥99.999%

流速：A柱1.6mL/min，B柱2.2mL/min

燃气：氢气，纯度≥99.999%，流速62.5mL/min

助燃气：空气，流速为90mL/min

d）进样量：1.0μL

e）进样方式：不分流进样

样品溶液一式两份，由双自动进样器同时进样

9.3.2色谱分析将基质混合标准溶液和净化后的试样溶液依次注入色谱仪中进行检测，以双柱保留时间定性，以A柱获得的目标农药色谱峰面积与标准色谱峰面积比较定量

各农药混合标准溶液色谱图见附录B

9.4平行试验按以上分析步骤对同一试样进行平行测定

9.5空白实验除不加试样外，均按上述分析步骤进行

10　结果表述10.1定性分析双柱测得样品溶液中目标农药色谱峰的保留时间与同一色谱柱上相应标准色谱峰的保留时间相比较，相差均应在±0.05min之内

10.2结果计算试样中各农药残留量按公式(1)计算

…………………………………………(1)式中：ω—试样中被测物残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)；V1—提取溶剂总体积，单位为毫升(mL)；V2—提取液分取体积，单位为毫升(mL)；V3—样品溶液定容体积，单位为毫升(mL)；m—试样的质量，单位为克(g)；C—样品溶液中被测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L)

计算结果应扣除空白值，计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，保留2位有效数字

当结果大于1mg/kg时，保留3位有效数字

11　精密度11.1在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过重复性限（r），见附录C

11.2在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过再现性限（R），见附录C

12　其他本方法对木耳中15种有机磷类农药残留定量限见附录A

方法二1　范围同方法一

2　规范性引用文件同方法一

3　术语和定义同方法一

4　原理试样中有机磷类农药经乙腈提取，提取液经水浴蒸发浓缩后，用丙酮定容，注入气相色谱仪，农药组分经毛细管柱分离，火焰光度检测器检测

保留时间定性，外标法定量

5　试剂与材料同方法一

6　仪器设备6.1气相色谱仪：带有火焰光度检测器(FPD)，毛细管进样口

6.2其余仪器设备同方法一

7　试样制备同方法一

8　试样储存同方法一

9　分析步骤9.1提取同方法一

9.2净化同方法一

9.3测定9.3.1仪器参考条件a）色谱柱DB-1701或HP-1701柱，30m×0.25mm×0.25μm，或相当者

　b）温度同方法一

c）气体及流量载气同方法一

d）进样量同方法一

e）进样方式：不分流进样

9.3.2色谱分析将基质混合标准溶液和净化后的试样溶液依次注入色谱仪中进行检测，以保留时间定性，以目标农药色谱峰面积与标准色谱峰面积比较定量

各农药混合标准溶液色谱图见附录B（A柱）

9.4平行试验按以上分析步骤对同一试样进行平行测定

9.5空白实验除不加试样外，均按上述分析步骤进行

10　结果表述10.1定性分析以目标农药的保留时间定性

样品溶液中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相差应在±0.05min之内

阳性试样需更换InertCap1或DB-1柱（或相当者）进行定性确认

10.2定量结果计算同方法一

11　精密度同方法一

12　其他同方法一

木耳中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定第2部分：木耳中有机氯及拟除虫菊酯类农药多残留的测定气相色谱法方法一1　范围本部分规定了木耳中17种有机氯及拟除虫菊酯类农药（见附录D）残留量的气相色谱测定方法

本部分适用于木耳中17种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量的测定

2　规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件

GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3　术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义

4　原理试样中有机氯类、拟除虫菊酯类农药经乙腈提取，提取液经水浴蒸发浓缩、正己烷稀释，采用固相萃取技术分离、净化，再经氮吹浓缩后，双自动进样器同时进样，农药组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器检测

双柱保留时间定性，外标法定量

5　试剂与材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水

5.1试剂5.1.1乙腈

5.1.2丙酮：色谱纯

5.1.3正己烷：色谱纯

5.1.4氯化钠

5.2标准品17种有机氯及拟除虫菊酯类农药标准品，见附录D，纯度≥96%

5.3标准溶液配置5.3.1单一标准溶液准确称取10mg(精确至0.1mg)各农药标准品，分别用正己烷溶解并定容至10mL，配制成1000mg/L单一农药标准储备溶液，于－18℃避光保存，有效期1年

使用时，根据各农药在检测器上的响应值，准确吸取适量某单一农药标准储备溶液，用正己烷稀释，配制成所需质量浓度的单一标准溶液

5.3.2混合标准溶液按照农药的性质和保留时间，将17种农药分为Ⅰ、Ⅱ两个组

按照附录D中组别，根据各农药在检测器上的响应值，逐一准确吸取适量同组别的各单一农药标准储备溶液于同一容量瓶中，用正己烷定容至刻度

采用同样方法配制成2组混合标准溶液

混合标准溶液避光0℃～4℃保存，有效期1个月

使用前用正己烷稀释成所需质量浓度的混合标准溶液

5.3.3基质混合标准溶液取1mL空白基质溶液氮气吹干，用1mL适当质量浓度的混合标准溶液复溶，过微孔滤膜

基质混合标准溶液应临用现配

注：空白基质溶液处理的称样量应与相应试样处理的称样量一致

5.4材料5.4.1固相萃取柱：弗罗里矽柱，1000mg/6mL

5.4.2微孔滤膜：有机相，13mm×0.22μm

6　仪器设备6.1气相色谱仪：带有双电子捕获检测器(ECD)，双塔自动进样器，双分流/不分流进样口

6.2分析天平：感量0.1mg和0.01g

6.3组织捣碎机：转速不低于30000r/min

6.4匀浆机：转速不低于15000r/min

6.5离心机：转速不低于8000r/min

6.6水浴锅：可控温

6.7氮吹仪：可控温

6.8涡旋振荡器

7　试样制备同第1部分方法一

8　试样储存同第1部分方法一

9　分析步骤9.1提取同第1部分方法一

9.2净化准确吸取10.00mL上清液，放入100mL烧杯中，80℃水浴蒸发至近干，加入2mL正己烷溶解残留物，盖上铝箔，待净化

将弗罗里矽柱依次用5.0mL丙酮-正已烷(10+90,体积比)、5.0mL正已烷预淋洗

当净化柱内溶剂液面到达吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，并用15mL刻度试管接收洗脱液，用2mL丙酮-正已烷(10+90,体积比)冲洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复两次

将试管中溶液在50℃水浴条件下氮吹至小于2mL，用正己烷定容至2.0mL，涡旋混匀，过微孔滤膜，分别移入两个进样瓶各约1mL，供色谱测定

9.3测定9.3.1色谱参考条件a）色谱柱A柱：InertCap5或DB-5柱，30m×0.32mm×0.25μm，或相当者

B柱：InertCap17或DB-17柱，30m×0.32mm×0.25μm，或相当者

b）温度进样口温度：200℃

检测器温度：320℃

色谱柱温度：150℃保持2min，然后以6℃/min程序升温至270℃，保持16min

c）气体及流量载气载气：氮气，纯度≥99.999%，流速2.3mL/min

辅助气：氮气，纯度≥99.999%，流速26mL/min

d）进样量：1.0μL

e）进样方式：分流进样，分流比10:1

样品溶液一式两份，由双自动进样器同时进样

9.3.2色谱分析将基质混合标准溶液和净化后的试样溶液依次注入色谱仪中进行检测，以双柱保留时间定性，以A柱获得的目标农药色谱峰面积与标准色谱峰面积比较定量

各农药混合标准溶液色谱图见附录E

9.4平行试验按以上分析步骤对同一试样进行平行测定

9.5空白实验除不加试样外，均按上述分析步骤进行

10　结果表述10.1定性分析双柱测得样品溶液中目标农药色谱峰的保留时间与同一色谱柱上相应标准色谱峰的保留时间相比较，相差均应在±0.05min之内

10.2结果计算试样中各农药残留量按公式(1)计算

…………………………………………(1)式中：ω—试样中被测物残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)；V1—提取溶剂总体积，单位为毫升(mL)；V2—提取液分取体积，单位为毫升(mL)；V3—样品溶液定容体积，单位为毫升(mL)；m—试样的质量，单位为克(g)；C—样品溶液中被测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L)

计算结果应扣除空白值，计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，保留2位有效数字

当结果大于1mg/kg时，保留3位有效数字

11　精密度11.1在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过重复性限（r），见附录F

11.2在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过再现性限（R），见附录F

12　其他本方法对木耳中17种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留定量限见附录D

方法二1　范围同方法一

2　规范性引用文件同方法一

3　术语和定义同方法一

4　原理试样中有机氯类、拟除虫菊酯类农药经乙腈提取，提取液经水浴蒸发浓缩、正己烷稀释，采用固相萃取技术分离、净化，再经氮吹浓缩后，注入气相色谱仪，农药组分经毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD)检测

保留时间定性，外标法定量

5　试剂与材料同方法一

6　仪器设备6.1气相色谱仪：带有电子捕获检测器(ECD)，毛细管进样口

6.2其余仪器设备同方法一

7　试样制备同方法一

8　试样储存同方法一

9　分析步骤9.1提取同方法一

9.2净化同方法一

9.3测定9.3.1色谱参考条件a）色谱柱InertCap5或DB-5柱，30m×0.32mm×0.25μm，或相当者

b）温度同方法一

c）气体及流量载气同方法一

d）进样量同方法一

e）进样方式：分流进样，分流比10:1

9.3.2色谱分析将基质混合标准溶液和净化后的试样溶液依次注入色谱仪中进行检测，以保留时间定性，以目标农药色谱峰面积与标准色谱峰面积比较定量

各农药混合标准溶液色谱图见附录E（A柱）

9.4平行试验按以上分析步骤对同一试样进行平行测定

9.5空白实验除不加试样外，均按上述分析步骤进行

10　结果表述10.1定性分析以目标农药的保留时间定性

样品溶液中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相差应在±0.05min之内

阳性试样需更换InertCap17或DB-17柱（或相当者）进行定性确认

10.2结果计算同方法一

11　精密度同方法一

12　其他同方法一

木耳中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定第3部分：木耳中氨基甲酸酯类农药多残留的测定液相色谱-柱后衍生法1　范围本部分规定了木耳中4种氨基甲酸酯类农药及其代谢物（见附录G）残留量的液相色谱-柱后衍生测定方法

本部分适用于木耳中4种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的测定

2　规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件

GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3　术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义

4　原理试样中氨基甲酸酯类农药及其代谢物经乙腈提取，提取液经水浴蒸发浓缩、甲醇稀释，用固相萃取技术分离、净化，再经氮吹浓缩，用带有荧光检测器和柱后衍生系统的液相色谱仪进行检测

保留时间定性，外标法定量

5　试剂与材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水

5.1试剂5.1.1乙腈

5.1.2甲醇：色谱纯

5.1.3二氯甲烷：色谱纯

5.1.4氯化钠

5.1.5邻苯二甲醛

5.1.6巯基乙醇

5.1.7氢氧化钠

5.1.8十水四硼酸钠5.2溶液配制5.2.1甲醇-二氯甲烷溶液(1+99,体积比)：量取10mL甲醇加入990mL二氯甲烷中,混匀

5.2.2氢氧化钠溶液(0.05mol/L)：称取2.0g氢氧化钠，用水溶解并定容至1000mL，混匀

5.2.3十水四硼酸钠溶液(4g/L)：称取4.0g十水四硼酸钠，用水溶解并定容至1000mL，混匀

5.2.4OPA试剂：称取100.0mg邻苯二甲醛，溶于5mL甲醇中，混匀；再称取2.0g巯基乙醇，溶于5mL十水四硼酸钠溶液(5.2.3)，混匀；将上述2种溶液倒入490mL十水四硼酸钠溶液(5.2.3），混匀

5.3标准品4种氨基甲酸酯类农药及其代谢物标准品，见附录G，纯度≥96%

5.4标准溶液配置5.4.1标准储备溶液（1000mg/L）准确称取10mg(精确至0.1mg)各农药标准品，分别用甲醇溶解并定容至10mL

标准储备溶液避光－18℃保存，有效期1年

5.4.2混合标准溶液准确吸取一定量的各农药标准储备溶液于同一容量瓶中，用甲醇定容

混合标准溶液避光0℃～4℃保存，有效期1个月

5.5材料5.5.1固相萃取柱：氨基柱，500mg/6mL

5.5.2微孔滤膜：有机相，13mm×0.22μm

6　仪器设备6.1液相色谱仪：配有柱后衍生反应装置和荧光检测器(FLD)

6.2分析天平：感量0.1mg和0.01g

6.3组织捣碎机：转速不低于30000r/min

6.4匀浆机：转速不低于15000r/min

6.5离心机：转速不低于8000r/min

6.6水浴锅：可控温

6.7氮吹仪：可控温

6.8涡旋振荡器

7　试样制备同第1部分方法一

8　试样储存同第1部分方法一

9　分析步骤9.1提取同第1部分方法一

9.2净化从离心管中准确吸取10.00mL上清液，放入100mL烧杯中，80℃水浴蒸发至近干，加入2.0mL甲醇-二氯甲烷(1+99，体积比)溶解残留物，盖上铝箔，待净化

将氨基柱用4.0mL甲醇-二氯甲烷(1+99，体积比)预淋洗

当净化柱内溶剂液面到达吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15mL刻度试管接收洗脱液，用2mL甲醇-二氯甲烷(1+99，体积比)冲洗烧杯后过柱，并重复两次

将试管中净化液在50℃水浴条件下氮吹至近干，准确加入1.0mL甲醇，涡旋混匀，过微孔滤膜，供色谱测定

9.3测定9.3.1仪器参考条件9.3.1.1色谱柱：C18，3.9mm×150mm×5μm

9.3.1.2色谱柱温度：35℃

9.3.1.3荧光检测器：荧光激发波长（λex）350nm，荧光发射波长（λem）397nm

9.3.1.4溶剂梯度与流速：溶剂梯度与流速见表1

9.3.1.5柱后衍生a）0.05mol/L氢氧化钠溶液：流速0.3mL/min

b）OPA试剂：流速0.3mL/min

c）反应器温度：水解温度，80℃；衍生温度，室温

9.3.1.6进样体积：20.0μL

表1溶剂梯度与流速时间（min）　水（%）　甲醇（%）　乙腈（%）　流速（mL/min）0.00　88　12　0　1.55.30　88　12　0　1.55.40　68　16　16　1.514.00　68　16　16　1.516.10　50　25　25　1.520.00　50　25　25　1.522.00　88　12　0　1.524.00　88　12　0　1.59.3.2标准工作曲线精确吸取一定量的混合标准溶液，逐级用甲醇稀释成质量浓度为0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L和1.0mg/L的标准工作溶液，供液相色谱测定

以农药质量浓度为横坐标、色谱峰的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线

9.3.3色谱分析将基质混合标准溶液和净化后的试样溶液依次注入色谱仪中进行检测，以保留时间定性，以获得的目标农药色谱峰面积与标准色谱峰面积比较定量

待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超过线性范围时，应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析

各农药混合标准溶液色谱图见附录H

9.4平行试验按以上分析步骤对同一试样进行平行测定

9.5空白实验除不加试样外，均按上述分析步骤进行

10　结果表述10.1定性分析以目标农药的保留时间定性

样品溶液中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相差应在±0.05min之内

阳性试样需更换C8柱进行定性确认

10.2结果计算试样中各农药残留量按公式(1)计算

…………………………………………(1)式中：ω—试样中被测物残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)；V1—提取溶剂总体积，单位为毫升(mL)；V2—提取液分取体积，单位为毫升(mL)；V3—样品溶液定容体积，单位为毫升(mL)；m—试样的质量，单位为克(g)；C—样品溶液中被测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L)

计算结果应扣除空白值，计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，保留2位有效数字

当结果大于1mg/kg时，保留3位有效数字

11　精密度11.1在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过重复性限（r），见附录I

11.2在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过再现性限（R），见附录I

12　其他本方法对木耳中4种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留定量限见附录G

附录A(资料性)15种有机磷类农药标准品中文与英文名称、溶剂、组别、保留时间及方法定量限15种有机磷类农药标准品中文与英文名称、溶剂、组别、保留时间及方法定量限，见表A.1

表A.115种有机磷类农药标准品中文与英文名称、溶剂、组别、保留时间及方法定量限序号　农药中文名　农药英文名　溶剂　组别　保留时间（min）　定量限（mg/kg）　　　　　A柱　B柱　鲜木耳　干木耳1　乙酰甲胺磷　acephate　丙酮　Ⅰ　4.767　7.645　0.01　0.22　甲拌磷　phorate　丙酮　Ⅰ　6.515　8.595　0.008　0.13　二嗪磷　diazinon　丙酮　Ⅰ　7.366　9.461　0.008　0.14　毒死蜱　chlorpyrifos　丙酮　Ⅰ　8.937　12.976　0.008　0.15　马拉硫磷　malathion　丙酮　Ⅰ　9.254　12.385　0.01　0.26　甲基异柳磷　isofenphos-methyl　丙酮　Ⅰ　9.841　13.930　0.008　0.17　丙溴磷　profenofos　丙酮　Ⅰ　11.426　15.691　0.01　0.28　三唑磷　triazophos　丙酮　Ⅰ　12.877　19.330　0.004　0.059　甲胺磷　methamidophos　丙酮　Ⅱ　3.780　5.662　0.004　0.0510　氧乐果　omethoate　丙酮　Ⅱ　5.650　9.474　0.008　0.111　乐果　dimethoate　丙酮　Ⅱ　6.578　11.194　0.008　0.112　甲基对硫磷　Parathion-methyl　丙酮　Ⅱ　8.093　12.554　0.008　0.113　杀螟硫磷　fenitrothion　丙酮　Ⅱ　8.658　13.176　0.008　0.114　亚胺硫磷　phosmet　丙酮　Ⅱ　14.780　22.187　0.02　0.315　伏杀硫磷　phosalone　丙酮　Ⅱ　16.259　23.171　0.02　0.3附录B(资料性)15种有机磷类农药混合标准溶液色谱图15种有机磷类农药混合标准溶液色谱图，见图B.1～B.2

图B.1第Ⅰ组有机磷类农药混合标准溶液色谱图A柱B柱1——乙酰甲胺磷；5——马拉硫磷；2——甲拌磷；6——甲基异柳磷；3——二嗪磷；7——丙溴磷；4——毒死蜱；8——三唑磷

图B.2第Ⅱ组有机磷类农药混合标准溶液色谱图A柱B柱9——甲胺磷；13——杀螟硫磷；10——氧乐果；14——亚胺硫磷；11——乐果；15——伏杀硫磷

12——甲基对硫磷；附录C(资料性)木耳中15种有机磷类农药精密度数据表木耳中15种有机磷类农药精密度数据表，见表C.1

表C.1木耳中15种有机磷类农药精密度数据表序号　农药中文名　鲜木耳　干木耳　　重复性限r　再现性限R　重复性限r　再现性限R　　0.02mg/kg　0.1mg/kg　0.5mg/kg　0.02mg/kg　0.1mg/kg　0.5mg/kg　0.5mg/kg　1.0mg/kg　5.0mg/kg　0.5mg/kg　1.0mg/kg　5.0mg/kg1　乙酰甲胺磷　0.0038　0.0106　0.0527　0.0046　0.0207　0.0900　0.0775　0.0187　0.2200　0.0186　0.0207　0.19272　甲拌磷　0.0032　0.0087　0.0351　0.0051　0.0178　0.1035　0.0663　0.0162　0.1851　0.0101　0.0378　0.30353　二嗪磷　0.0040　0.0074　0.0384　0.0063　0.0193　0.0812　0.0051　0.0174　0.1684　0.0093　0.0293　0.30124　毒死蜱　0.0029　0.0054　0.0188　0.0048　0.0178　0.0602　0.0071　0.0154　0.3008　0.0178　0.0278　0.29335　马拉硫磷　0.0033　0.0062　0.0331　0.0059　0.0127　0.0711　0.0096　0.0216　0.1911　0.0082　0.0227　0.28816　甲基异柳磷　0.0038　0.0081　0.0237　0.0065　0.0119　0.0498　0.0069　0.0181　0.1637　0.0175　0.0219　0.27987　丙溴磷　0.0037　0.0065　0.0328　0.0041　0.0134　0.0566　0.0107　0.0165　0.2106　0.0121　0.0234　0.29288　三唑磷　0.0039　0.0899　0.0261　0.0044　0.0110　0.0633　0.0048　0.0099　0.1861　0.0094　0.0210　0.26379　甲胺磷　0.0041　0.0090　0.0194　0.0067　0.0177　0.0396　0.0089　0.0218　0.1694　0.0157　0.0277　0.299610　氧乐果　0.0052　0.0087　0.0306　0.0064　0.0268　0.0512　0.0062　0.0187　0.1306　0.0103　0.0368　0.291211　乐果　0.0048　0.0099　0.0161　0.0073　0.0274　0.0689　0.0050　0.0130　0.2061　0.0093　0.0374　0.328912　甲基对硫磷　0.0039　0.0069　0.0217　0.0068　0.0128　0.0702　0.0038　0.0169　0.2117　0.0088　0.0228　0.230213　杀螟硫磷　0.0043　0.0087　0.0314　0.0066　0.0131　0.0439　0.0046　0.0187　0.2314　0.0096　0.0231　0.293914　亚胺硫磷　0.0058　0.0112　0.0162　0.0090　0.0311　0.0496　0.0057　0.0182　0.2301　0.0099　0.0211　0.319615　伏杀硫磷　0.0052　0.0133　0.0189　0.0086　0.0466　0.0563　0.0088　0.0203　0.3009　0.0116　0.0306　0.2963附录D(资料性)17种有机氯和拟除虫菊酯类农药标准品中文与英文名称、溶剂、组别、保留时间及方法定量限17种有机氯和拟除虫菊酯类农药标准品中文与英文名称、溶剂、组别、保留时间及方法定量限见表D.1

表D.117种有机氯和拟除虫菊酯类农药标准品中文与英文名称、溶剂、组别、保留时间及方法定量限序号　农药中文名　农药英文名　溶剂　组别　保留时间（min）　定量限（mg/kg）　　　　　A柱　B柱　鲜木耳　干木耳1　α-666　α-BHC　正己烷　Ⅰ　7.206　9.596　0.0001　0.0022　β-666　β-BHC　正己烷　Ⅰ　7.932　10.974　0.0002　0.0033　γ-666　γ-BHC　正己烷　Ⅰ　8.122　11.877　0.0001　0.0024　δ-666　δ-BHC　正己烷　Ⅰ　8.792　12.651　0.0001　0.0025　异菌脲　iprodione　正己烷　Ⅰ　18.031　21.331　0.0005　0.0076　氟氯氰菊酯-1　cyfluthrin-1　正己烷　Ⅰ　22.263　25.891　0.0007　0.009　氟氯氰菊酯-2　cyfluthrin-2　　　22.43　26.148　0.0005　0.007　氟氯氰菊酯-3　cyfluthrin-3　　　22.572　26.412　0.0007　0.009　氟氯氰菊酯-4　cyfluthrin-4　　　22.635　——　0.0007　0.0097　氟氰戊菊酯-1　flucythrinate-1　正己烷　Ⅰ　23.242　27.665　0.0005　0.007　氟氰戊菊酯-2　flucythrinate-2　　　23.638　28.413　0.0006　0.0088　氰戊菊酯-1　fenvalerate-1　正己烷　Ⅰ　24.678　31.215　0.0005　0.007　氰戊菊酯-2　fenvalerate-2　　　25.187　32.267　0.001　0.00210　五氯硝基苯　pentachloronitrobenzene　正己烷　Ⅱ　8.265　10.905　0.0001　0.00211　百菌清　chlorothalonil　正己烷　Ⅱ　8.935　13.168　0.0001　0.002表D.1（续）序号　农药中文名　农药英文名　溶剂　组别　保留时间（min）　定量限（mg/kg）　　　　　A柱　B柱　鲜木耳　干木耳12　腐霉利　procymidone　正己烷　Ⅱ　13.047　15.978　0.0004　0.00613　联苯菊酯　bifenthrin　正己烷　Ⅱ　18.492　19.992　0.0004　0.00614　甲氰菊酯　fenpropathrin　正己烷　Ⅱ　18.640　21.234　0.0004　0.00615　高效氯氟氰菊酯　cyhalothrin　正己烷　Ⅱ　20.136　21.994　0.0002　0.00316　氯氰菊酯-1　cypermethrin-1　正己烷　Ⅱ　22.804　27.212　0.0008　0.009　氯氰菊酯-2　cypermethrin-2　　　22.991　27.546　0.0006　0.008　氯氰菊酯-3　cypermethrin-3　　　23.138　27.836　0.001　0.02　氯氰菊酯-4　cypermethrin-4　　　23.200　——　0.001　0.0217　氟胺氰菊酯-1　tau－fluvalinate-1　正己烷　Ⅱ　25.245　29.358　0.0005　0.008　氟胺氰菊酯-2　tau－fluvalinate-2　　　25.419　29.759　0.0006　0.008附录E(资料性)17种有机氯和拟除虫菊酯类农药混合标准溶液色谱图17种有机氯和拟除虫菊酯类农药混合标准溶液色谱图，见图E.1～E.2

图E.1第Ⅰ组有机氯和拟除虫菊酯类农药混合标准溶液色谱图A柱B柱1——α-666；6——氟氯氰菊酯；2——β-666；7——氟氰戊菊酯；3——γ-666；8——氰戊菊酯；4——δ-666；9——溴氰菊酯

5——异菌脲；图E.2第Ⅱ组有机氯和拟除虫菊酯类农药混合标准溶液色谱图A柱B柱10——五氯硝基苯；14——甲氰菊酯；11——百菌清；15——高效氯氟氰菊酯；12——腐霉利；16——氯氰菊酯；13——联苯菊酯；17——氟胺氰菊酯

附录F(资料性)木耳中17种有机氯和拟除虫菊酯类农药精密度数据表木耳中17种有机氯和拟除虫菊酯类农药精密度数据表，见表F.1

表F.1木耳中17种有机氯和拟除虫菊酯类农药精密度数据表序号　农药中文名　鲜木耳　干木耳　　重复性限r　再现性限R　重复性限r　再现性限R　　0.02mg/kg　0.1mg/kg　0.5mg/kg　0.02mg/kg　0.1mg/kg　0.5mg/kg　0.05mg/kg　0.1mg/kg　1.0mg/kg　0.05mg/kg　0.1mg/kg　1.0mg/kg1　α-666　0.0029　0.0072　0.0156　0.0041　0.0128　0.0323　0.0043　0.0091　0.0684　0.0063　0.0162　0.10432　β-666　0.0031　0.0083　0.0183　0.0053　0.0117　0.0299　0.0045　0.0096　0.0531　0.0068　0.0191　0.11083　δ-666　0.0037　0.0079　0.0098　0.0056　0.0143　0.0271　0.0051　0.0088　0.0662　0.0066　0.0126　0.09714　ε-666　0.0031　0.0073　0.0104　0.0047　0.0108　0.0208　0.0044　0.0082　0.0661　0.0079　0.0135　0.10695　联苯菊酯　0.0039　0.0081　0.0276　0.0058　0.0125　0.0225　0.0056　0.0079　0.0963　0.0081　0.0140　0.11656　氟氯氰菊酯　0.0027　0.0057　0.0188　0.0051　0.0146　0.0252　0.0039　0.0061　0.1028　0.0073　0.0166　0.12237　氟氰戊菊酯　0.0033　0.0063　0.0264　0.0049　0.0132　0.0229　0.0049　0.0098　0.0946　0.0089　0.0159　0.14928　氰戊菊酯　0.0039　0.0066　0.0246　0.0063　0.0201　0.0273　0.0055　0.0086　0.0846　0.0079　0.0133　0.11319　溴氰菊酯　0.0068　0.0094　0.0358　0.0057　0.0157　0.0287　0.0077　0.0104　0.0907　0.0091　0.0168　0.140810　五氯硝基苯　0.0045　0.0088　0.0374　0.0064　0.0160　0.0243　0.0068　0.0098　0.0974　0.0083　0.0144　0.116611　百菌清　0.0044　0.0069　0.0266　0.0063　0.0191　0.0300　0.0068　0.0089　0.0868　0.0098　0.0120　0.107012　异菌脲　0.0059　0.0082　0.0319　0.0061　0.0177　0.0241　0.0062　0.0092　0.0969　0.0090　0.0172　0.148513　三氯杀螨醇　0.0066　0.0093　0.0331　0.0069　0.0168　0.0254　0.0069　0.0113　0.0996　0.0095　0.0178　0.151314　甲氰菊酯　0.0033　0.0058　0.0199　0.0045　0.0145　0.0208　0.0051　0.0078　0.1012　0.079　0.0165　0.140615　高效氯氟氰菊酯　0.0039　0.0074　0.0241　0.0054　0.0161　0.0226　0.0057　0.0096　0.0983　0.0081　0.0182　0.129916　氯氰菊酯　0.0046　0.0087　0.0377　0.0069　0.0171　0.0335　0.0058　0.0117　0.0615　0.0094　0.0201　0.155817　氟胺氰菊酯　0.0043　0.0079　0.0352　0.0055　0.0152　0.0283　0.0049　0.0089　0.0552　0.0067　0.0193　0.1390附录G(资料性)4种氨基甲酸酯类农药标准品中文与英文名称、溶剂、保留时间及方法定量限4种氨基甲酸酯类农药标准品中文与英文名称、溶剂选择、保留时间及方法定量限，见表G.1

表G.14种氨基甲酸酯类农药标准品中文与英文名称、溶剂选择、保留时间及方法定量限序号　农药中文名　农药英文名　溶剂　保留时间（min）　定量限（mg/kg）　　　　　鲜木耳　干木耳1　3-羟基克百威　3-hydroxycarbofuran　甲醇　7.871　0.004　0.052　涕灭威　aldicarb　甲醇　9.524　0.005　0.073　克百威　carbofuran　甲醇　12.478　0.006　0.084　甲萘威　carbaryl　甲醇　14.252　0.006　0.08附录H(资料性)4种氨基甲酸酯类农药混合标准溶液色谱图4种氨基甲酸酯类农药混合标准溶液色谱图，见图H.1

图H.14种氨基甲酸酯类农药混合标准溶液色谱图1——3-羟基克百威；3——克百威；2——涕灭威；4——甲萘威

附录I(资料性)木耳中4种氨基甲酸酯类农药精密度数据表木耳中4种氨基甲酸酯类农药精密度数据表，见表I.1

表I.1木耳中4种氨基甲酸酯类农药精密度数据表序号　中文名　鲜木耳　干木耳　　重复性限r　再现性限R　重复性限r　再现性限R　　0.01mg/kg　0.05mg/kg　0.5mg/kg　0.01mg/kg　0.05mg/kg　0.5mg/kg　0.05mg/kg　0.1mg/kg　0.5mg/kg　0.05mg/kg　0.1mg/kg　0.5mg/kg1　3-羟基克百威　0.0033　0.0046　0.0178　0.0044　0.0056　0.0623　0.0055　0.0068　0.0260　0.0081　0.0107　0.06642　涕灭威　0.0046　0.0069　0.0277　0.0068　0.0075　0.0650　0.0068　0.0074　0.0198　0.0072　0.0098　0.06733　克百威　0.0042　0.0042　0.0215　0.0051　0.0082　0.0505　0.0052　0.0059　0.0243　0.0063　0.0069　0.05954　甲萘威　0.028　0.0051　0.0203　0.0039　0.0066　0.0698　0.0063　0.0066　0.0215　0.0079　0.0085　0.0710

本文件适用于液态乳和乳粉中溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和联苯菊酯的农药残留量的测定本文件规定了液态乳和乳粉中溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和联苯菊酯的农药残留量的气相色谱-串联质谱测定方法

开发的“氯菊酯防蚊面料”以驱蚊的氯菊酯为主要原料，以GB18401-2010纺织品《国家纺织产品基本安全技术规范》为准则，世界卫生组织对家用卫生杀虫剂产品中有效成分和含量限量范围规定和中华人民共和国农业部第946公告为依据，规定氯菊酯有效成分命含量范围在0.05%-1%之间

经开发制备成为纺织品用防蚊整理剂，然后对纺织品面料进行浸、轧、烘工艺，制备成具备服装、家纺、非生产用布的产品，达到防蚊的目的

目前日本、美国及欧洲，包括中国并没有明确的国家标准，仅有检测防蚊的方法

本文件规定了0.25%富右旋反式烯丙菊酯蚊香（以下简称：蚊香）的术语和定义、基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存、使用说明、质量承诺

本文件适用于由植物粉末或炭质粉末、玉米淀粉等原料混合、成型、烘干后，经喷涂富右旋反式烯丙菊酯制成的蚊香